ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ОСОБЕННОСТЕЙ КИТАЙСКИХ ЛАКОВЫХ ИЗДЕЛИЙ, ВЫПОЛНЕННЫХ В ТЕХНИКЕ КРАСНЫХ РЕЗНЫХ ЛАКОВ И ЛАКОВ ГУРИ.

М.В.Капустина, Е.А.Хайбуллина (ВХНРЦ) В.П.Голиков (Институт наследия) Л.А.Шмотикова (Музей Востока)

Китайские лаковые изделия - уникальные объекты мировой материальной культуры. Лаковый декор в этих изделиях сформирован на основе биополимера уруши. Литературные данные о составе и технологии приготовления уруши представлены в обзоре, помещенном в данном сборнике [1].

В последние десятилетия среди исследователей четко обозначился интерес к этому виду искусства. Публикации по восточноазиатским лакам позволили более детально представить эволюцию лакового производства, а также сделали более надежной атрибуцию лаковых предметов [1]. Однако такая атрибуция проводилась только на основе искусствоведческого анализа этих произведений.

В ВХНРЦ уже в течение длительного времени проводится изучение восточноазиатских лаковых изделий. Особо следует подчеркнуть, что в ВХНРЦ реставратором высшей категории В.Г.Симоновым разрабатываются современные научные методы реставрации и проводится практическая реставрация этих изделий. Кроме того, В.Г.Симонов стимулировал исследование китайских лаков и был инициатором формирования настоящего сборника и данной работы, посвященной экспериментальному исследованию особенностей технологии лакового декорирования китайских лаковых изделий XVII-XIXвв. из коллекции Государственного музея Востока, за что авторы данной работы выражают глубокую признательность.

Были изучены два вида китайских лаковых изделий, выполненных в разных техниках:

1.    Постановка задачи исследования

Данное экспериментальное исследование преследовало следующие основные цели:

1. Детально проанализировать технологические особенности лаковых изделий вышеназванных видов.

2. На основе результатов экспериментального исследования сформировать системы технологических признаков, характеризующих восточноазиатские лаковые изделия в целом, а также китайские изделия типа гури и красные резные лаки в частности.

3. С помощью системы технологических признаков попытаться решить следующие проблемы:

— выявить различия в технологии между лаками гури и красными резными лаками;

— попытаться найти различия между более ранними изделиями XVII-XVIIIвв. и более поздними изделиями XIX-XX вв.

В данной работе для достижения вышеназванных целей применялись следующие методические принципы:

Во-первых, ключевым методическим принципом был детальный и максимально полный анализ авторской стратиграфической системы лакового изделия, т.е. набора, количества и последовательности всех типов подготовительных и основных лаковых слоев.

Во-вторых, в каждом слое авторской стратиграфической системы был детально изучен качественный и полуколичественный состав пленкообразователей и/или органических связующих, а также минеральных и органических пигментов и наполнителей.

В-третьих, исследовалось наличие или отсутствие, а также тип последующих вмешательств - поновлений, реставраций, художественных корректировок.

Чтобы результаты были как можно более объективными и надежными, при выборе лаковых изделий для экспериментального исследования авторы руководствовались следующими соображениями:

— По возможности отбирались изделия, которые ранее никогда не реставрировались. Были выбраны изделия, которые не реставрировались, по крайней мере непосредственно в музее.

— Поскольку в разных частях одного и того же изделия возможны вариации материалов и технологических приемов, изучались наиболее важные, художественно значимые участки.

2. Объекты исследования

Для исследования были выбраны 16 китайских лаковых изделий XVII-XXвв. (Табл. 1, Ил. 12 а, б; 13 а, б):

12. Лаковые изделия гурии: а. Поднос. Япония. XVIII - начало XIX в. Государственный музей Востока. Инв. № 6466 I

б. Поднос. Япония. XVIII - начало XIX в. Государственный музей Востока. Инв. № 6473 I Фрагмент резьбы

13. Красные и полихромные резные лаковые изделия а. Коробка. Китай. Конец XVII - начало XVIII в. Период Цин Государственный музей Востока. Инв. № 6458 I. Вид сверху

б. Вид сбоку

— коробочки;

Экспериментальные исследования проводились на микропробах лакового декора. Микропробы по возможности включали все слои стратиграфических систем декора, начиная от основы и кончая самым верхним лаковым слоем.

3. Методы исследования

Методы исследования выбирались в соответствии с задачами и методическими принципами, сформулированными в разделе 1.

Материалы и технологические приемы изготовления лаковых изделий в данной работе изучались с помощью комплекса экспериментальных методов:

— микроскопии в отраженном неполяризованном и поляризованном свете на поперечных шлифах при увеличениях 100-400 х;

— микроскопии в проходящем поляризованном свете в специально приготовленных иммерсионных препаратах при увеличениях 100-400 х;

— микрофотографии поперечных шлифов¹ и иммерсионных препаратов²;

— ИК-спектроскопии (инфракрасной спектрофотометрии в области 4000-400 см^-1). Для анализа стратиграфической системы наиболее эффективным было одновременное

применение трех различных названных выше методов, которые помогали анализировать изучаемые образцы с разных точек зрения:

— Микроскопия в отраженном поляризованном свете позволяла различать слои по различиям в диффузном отражении и двулучеотражению компонентов.

— Микроскопия в проходящем поляризованном свете давала возможность выделять слои по цветовым и морфологическим свойствам частиц компонентов, а также по различным кристаллооптическим характеристикам этих частиц (двулучепреломлению, плеохроизму и др.).

— Люминесцентная микроскопия была эффективна для разделения слоев по различным люминесцентным характеристикам люминесцирующих компонентов (люминофоров) - наличию или отсутствию люминесценции, ее цвету и интенсивности. Однако, необходимо отметить, что в настоящее время еще недостаточно изучены природа люминофоров в лаках уруши, а также причины ее тушения. Поэтому люминесцентные данные пока затруднительно применять для однозначной интерпретации состава компонентов в слоях. На следующих этапах исследования восточноазиатских лаковых изделий эти проблемы будут изучаться.

4. Результаты экспериментальных исследований

В данной работе изучались лаковые изделия на деревянных основах. Стратиграфические системы в таких восточноазиатских лаковых изделиях строятся по одной и той же принципиальной технологической схеме и включают обязательную последовательность следующих подсистем слоев (Табл. 2):

Результаты представлены на Ил. 14-21:


14. Поперечный шлиф, демонстрирующий стратиграфическую систему лакового изделия гури. Поднос. Китай. XVII в. Государственный музей Востока. Инв. № 6464 I. Увеличение 100х. а. Отраженный неполяризованный свет

б. Видимая люминесценция, возбужденная УФ-лучами

15. Поперечный шлиф, демонстрирующий стратиграфическую систему лакового изделия гури. Поднос. Япония. XVIII - начало XIX в. Государственный музей Востока. Инв. № 6466 I. Увеличение 100х
а. Отраженный неполяризованный свет

б. Видимая люминесценция, возбужденная УФ-лучами

16. Поперечный шлиф, демонстрирующий стратиграфическую систему лакового изделия типа гури. Поднос. Япония. XVIII -начало XIX в. Государственный музей Востока. Инв. № 6473 I Увеличение 100х
а. Отраженный неполяризованный свет
б. Видимая люминесценция, возбужденная УФ-лучами

17. Поперечный шлиф, демонстрирующий стратиграфическую систему изделия в технике красного резного лака. Поднос. Китай. 1736-1795 (?). Период Цян-Лун или воспроизведение XX в. (?). Государственный музей Востока. Инв. № 11851 I. Увеличениие 100х
а. Отраженный неполяризованный свет
б. Видимая люминесценция, возбужденная УФ-лучами

18. Тонкий продольный срез пропитанного клеем верхнего слоя древесины деревянной основы. Лаковое изделие гури. Инв. № 6464 I. Микроскопия в проходящем поляризованном свете, поляризатор и анализатор параллельны. Увеличение 400х

19. Волокна льна и хлопка в волокнистом слое. Лаковое изделие гури. Инв. № 6464 I. Микроскопия в проходящем поляризованном свете, поляризатор и анализатор параллельны. Увеличение 400х

20. Тонкий поперечный срез лаковых слоев. Лаковое изделие гури. Инв. № 6464 I.. Микроскопия в проходящем поляризованном свете, поляризатор и анализатор параллельны. Увеличение 400х
21а.
21б.21. Тонкий поперечный срез лаковых слоев. Лаковое изделие гури. Инв. № 6464 I. Микроскопия в проходящем поляризованном свете, поляризатор и анализатор перпендикулярны. Увеличение 400х
Видна интерференционная окраска слоев лака и неравномерное погасание соседних лаковых слоев при вращении столика микроскопа. Ил. 21 а и 21 б выполнены при двух различных ориентациях столика микроскопа относительно направления плоскостей лаковых слоев.

— На Ил. 14-17 даны микрофотографии поперечных шлифов в свете видимой люминесценции, возбуждаемой УФ-лучами и в отраженном неполяризованном свете. Шлифы включают по возможности все слои стратиграфических систем изученных лаковых изделий.

— На Ил. 18 приведена микрофотография тонкого среза деревянной основы в проходящем поляризованном свете.

— На Ил. 19 дана микрофотография иммерсионного препарата волокон из волокнистого слоя (см. ниже)

— На Ил. 20, 21 представлены микрофотографии тонких срезов лаковых слоев в проходящем поляризованном свете.

Кроме того, чтобы не затруднять неподготовленному читателю знакомство с текстом статьи, специфические данные, полученные методом инфракрасной спектрофотометрии (ИК-спектроскопии), детально описаны в отдельном Приложении 1.

4.1. Подготовительные слои

Как видно из Ил. 14-17, в стратиграфических системах всех изученных изделий найдена подсистема подготовительных слоев.

Эта подсистема в восточноазиатском лаковом декоре, как и в любых других технологиях декорирования поверхности деревянных изделий, выполняет две основные функции:

— Обеспечивает плавный переход физико-химических свойств от древесины к слоям лака, что способствует уменьшению напряжений, связанных с различной реакцией лака и древесины на колебания влажности, температуры, освещенности.

— Создает необходимую адгезию между гидрофильной древесиной и гидрофобными лаками. Без промежуточных слоев, способных взаимодействовать со слоями обоих типов, адгезия между столь разнородными слоями, как лаки и древесина, была бы недостаточной для получения высококачественного, прочного и стабильного декора.

Поэтому анализ подготовительных слоев очень важен для понимания технологии лакового декорирования деревянных изделий.

Необходимо отметить, что в лаковых изделиях на металлической основе слои лака уруши нанесены непосредственно на поверхность металла. Поэтому подготовительные слои, характерные для деревянных лаковых изделий, практически отсутствуют.

4.1.1. Чисто протеиновые пропитывающие и грунтовочные слои

В изученных лаковых изделиях верхний слой древесины обильно пропитан протеиновым клеем на основе коллагена (Ил. 18). В данной работе его источник не определен.

На пропитанной клеем поверхности деревянной основы лежит неоднородный по толщине слой практически чистого клея той же природы.

По-видимому, такой слой является универсальным в технологии лакового декорирования деревянных изделий и выполняет следующие функции:

— играет роль первичной грунтовки для изделий с последующими минеральными грунтами;

— является фактически единственным грунтом в изделиях, где поверх этого слоя наносятся только чистые лаки.

4.1.2.Слой волокнистого материала

Поверх пропитанной клеем древесины в большинстве изученных изделий обнаружен специфический подготовительный слой из волокнистых материалов. Эти материалы неодинаковы в различных лаковых изделиях:

— ткани с полотняным переплетением³, в которых нити изготовлены из хлопковых или

— рыхлый волокнистый материал типа папье-маше или бумаги, технология изготовления которого однозначно не идентифицирована.

В этом слое, в качестве проклеивающего материала, обнаружено значительное содержание протеинового связующего, природа которого не установлена.

Характерной особенностью данного слоя является то, что он слабо связан как с вышележащим минеральным грунтом, так и с нижележащей деревянной основой. По мнению авторов, такая особенность этого рыхлого волокнистого слоя может быть обусловлена следующими технологическими соображениями.

Под действием знакопеременных значений влажности и температуры будут существенно различаться колебания линейных размеров эластичной гидрофильной древесины и жестких гидрофобных лаковых слоев. Этот эффект может вызвать сильные механические напряжения между деревянной основой и лаковыми слоями и привести к разрушению изделия.

Благодаря присутствию промежуточного волокнистого слоя вышележащие жесткие гидрофобные лаковые слои очень слабо связаны с древесиной и фактически как бы "подвешены" в стратиграфической системе лакового декора. Таким образом, волокнистый слой, благодаря рыхлости, значительному содержанию связующего, слабой связи с грунтом и лаковыми слоями, вероятно, выполняет амортизирующие, демпфирующие функции. Данный слой способен эффективно гасить напряжения, возникающие при колебаниях влажности и температуры между деревянной основой и лаковыми слоями.

4.1.3. Подготовительные слои с минеральным наполнителем (минеральные грунты)

В изученных китайских лаковых изделиях поверх волокнистого слоя обнаружен классический минеральный грунт, который может состоять из одного или более слоев и содержит значительные количества минеральных наполнителей (Ил. 14-17).

В качестве органических связующих в минеральном грунте присутствует протеин, природа и источник приготовления которого в данной работе не определены. Его содержание в грунтах изученных изделий достаточно велико.

В качестве минеральных наполнителей в грунтах разных изделий обнаружены смеси различные минералов:

— Силикатно-карбонатные минеральные комплексы, которые присутствуют в грунте в форме специфических поликристаллических шарообразных или эллипсоидальных частиц, так называемых сферолитов. Такая форма частиц возникает при специфических условиях совместного осаждения карбонатов и силикатов из соответствующих растворов [3].

— Кварц и/или полевой шпат в виде крупных окатанных или измельченных частиц.

— Кроме того, в грунтах, помимо минеральных наполнителей, обнаружены значительные количества сажи.

— Соотношения вышеназванных минеральных компонентов и сажи неодинаковы в грунтах различных изделий.

Оказалось, что данные слои грунтов с преобладанием обожженных алюмосиликатов нельзя отнести ни к одному из известных типов грунта, известных в произведениях европейского искусства XVII-XVIII вв., в которых в качестве подготовительных слоев применяются минеральные грунты. Грунт этого типа является чрезвычайно прочным и твердым, так что с помощью препаровальной иглы довольно трудно было отобрать микропробы грунта.

Эти алюмосиликатные грунты близки к античному романо-цементу, применяемому в архитектурных сооружениях в качестве вяжущих растворов или штукатурок, а также к современному клинкер-цементу. Вполне вероятно, что именно наблюдаемый тип алюмосиликатных грунтов является специфическим для восточноазиатских лаковых изделий, а возможно, и для более широкого круга изделий из этого региона.

Этот грунт, по-видимому, очень важен в стратиграфической системе китайских лаковых изделий. Вероятно, он является необходимой опорой для жестких вышележащих лаковых слоев.

4.1.4. Подготовительные лаковые слои типа имприматуры

Поверх минерального грунта в китайских лаковых изделиях присутствуют один или несколько подготовительных лаковых слоев (Ил. 15, 16), которые обладают следующими характеристиками:

— Основным компонентом этих слоев является уруши - полимеризованный урушиол.

— Некоторые слои являются типичными однофазными лаками и не содержат даже органических пигментов. В то же время другие слои этого типа могут относиться к двухфазным лакам за счет присутствия добавок органических пигментов - сажи или асфальта.

По мнению авторов, этот слой выполняет функции имприматуры в лаковых изделиях:

1. Этот слой способствует максимальному выравниванию поверхности минерального грунта перед нанесением основных лаковых или "сигнальных" слоев.

2. Данный слой увеличивает адгезию (сцепление) между грунтовочными и лаковыми слоями. Это важно, так как эти слои сформированы на основе разных связующих гидрофильном глютиновом клее и гидрофобном уруши соответственно. Поэтому без дополнительного слоя с высоким содержанием связующего адгезия между этими системами слоев может быть существенно ослаблена.

3. Сок лакового дерева, из которого готовится уруши, - это водная эмульсия низкомолекулярных мономеров урушиолов типа "масло в воде" [1, 2]. Такая эмульсия в момент нанесения на поверхность изделия имеет низкую вязкость. Поэтому, до того как произошла полимеризация урушиолов с образованием уруши, эмульсия урушиолов может легко перетекать из лакового слоя в сравнительно пористый нижележащий минеральный грунт.

— ослабляет прочность связывания пигментов и пленкообразователя в лаковых слоях;

Поэтому имприматурный слой препятствует процессу перетекания урушиола из лакового слоя в грунт, что позволяет получать высококачественные лаковые слои.

4.2. "Сигнальные" слои

Между имприматурой и собственно лаковыми слоями лежат "сигнальные" слои (Ил. 15, 16). В типичных лаковых изделиях гури могут присутствовать до трех слоев этого типа. Однако в некоторых изделиях гури такие слои не обнаружены (Ил. 14).

— В качестве органического компонента в этих слоях применялся тот же лак уруши, что и в нижележащих слоях типа имприматуры и в вышележащих чисто лаковых слоях

— В качестве основного пигмента в них использован ярко-желтый минерал аурипигмент.

— В качестве дополнительных пигментов присутствуют природная киноварь и мелкодисперсные карбонаты.

— Количество желтых сигнальных слоев неодинаково для различных изделий гури.

"Сигнальные" слои выполняют в изделиях гури следующие функции:

— Слои лака глубоко прорезаются специальными резцами с поверхности почти до грунта, так что в этих изделиях обязательно формируется сложный горельефный резной узор. Поэтому наличие поверх грунта данного ярко-желтого слоя является сигналом, что дальнейшее продвижение резца вглубь лаковых слоев необходимо приостановить (Ил. 12 б). — Линии ярко-желтого "сигнального" слоя в глубине резного узора, вероятно, играют немаловажную роль в формировании художественного облика лаковых изделий, так как этот слой дает эффектный контраст чередующимся красным и черным лаковым слоям в горельефном узоре (Ил. 12 б).

— Вполне возможно, что этот слой играет роль дополнительной имприматуры в тех изделиях, где отсутствуют "классические" имприматурные слои.

4.3.Основные лаковые слои

Эти слои находятся в верхней части стратиграфической системы лакового декора (Ил. 14-17). Они являются ключевыми, так как формируют художественный облик лакового декора восточноазиатских лаковых изделий.

Различные варианты лаковых слоев и их последовательность в верхних частях стратиграфической системы предопределяют художественный тип лакового изделия:

1. В изделиях типа гури найдены до 10 и более слоев, в которых последовательно чередуются лаки черного и красного цветов. В этих изделиях после наложения этих слоев лака с помощью V-образного резца вырезается горельефный узор. На стенках V-образных углублений этого узора видны чередующиеся черные и красные линии, что придает изделиям типа гури неповторимый художественный облик (Ил. 12).

2. В резных лаковых изделиях последовательно наносятся огромное количество лаковых слоев, иногда до ста (Ил. 14-17). Затем в этих лаковых слоях вырезаются сложные сюжетные горельефные композиции. В зависимости от количества цветов различаются следующие типы резных лаковых изделий:

— Полихромные резные лаки, включающие, помимо красного, также черные, зеленые и желтые резные детали (Ил. 13 в, г).

В данной работе изучались только технология формирования стратиграфической системы в лаковых изделиях гури и красных монохромных резных лаках.

Изучение техники резьбы, а также технологии формирования полихромных резных лаков находилось за рамками данной работы.

Классификация лаков по природе пленкообразователей и технологии их приготовления, а также по методам получения окрашенных лаков дана в обзоре [1], опубликованном в этом же сборнике. В данной работе анализ типов лаковых слоев и технологий их приготовления сделан на основе классификаций из обзора.

В изученных изделиях этих типов были определены следующие характерные технологические особенности основных лаковых слоев:

1. Пленкообразователем большинства лаковых слоев является биополимер уруши.

2. В изученных изделиях найдены как однофазные, так и двухфазные лаки уруши.

3. Пленкообразователи в однофазных урушиольных лаках окрашены.

4. Обнаружены два основных оттенка в однофазных лаках (Ил. 20):

5. Природа хроматических материалов в однофазных лаках в настоящее время еще не определена.

6. В изученных двухфазных лаках окраска обусловлена введением следующих минеральных или органических пигментов:

7. Интенсивность и оттенок окраски двухфазного лакового слоя зависит от следующих факторов:

— соотношения содержания различных пигментов и окраски самого пленкообразователя уруши.

В данной работе обнаружено чрезвычайно важное свойство собственно лаковых слоев китайских лаковых изделий - наличие ориентации полимерных молекул уруши.

Открытие этого свойства позволяет сделать следующие важные выводы о технологических особенностях формирования лаков уруши:

1. При образовании уруши происходит пространственная ориентированная полимеризация урушиолов. Такая ориентация полимера может складываться на всех последовательных стадиях образования уруши:

— Вполне вероятно, что при нанесении лакового раствора на плоскую поверхность имприматурного слоя молекулы урушиола уже на этой технологической стадии укладываются в виде пространственно упорядоченной мозаики. Это возможно благодаря наличию в урушиолах плоских фенольных групп и длинных плоских ненасыщенных олефиновых цепей [1,2].

— Процесс пространственного упорядочивания усиливается после протекания первой стадии полимеризации, поскольку на этой стадии полимеризации урушиолов происходит

— Вышеназванные процессы, вероятно, предопределяют предварительную плоскостную ориентацию урушиолов и их димеров, так что его последующая полимеризация приводит к образованию пространственно ориентированного полимера уруши и формированию выделенного направления ориентации в лаке уруши.

2. В данной работе было показано, что при нанесении тонких чисто лаковых слоев (без пигментов) направление ориентации уруши в каждом последующем слое сдвинуто по отношению к направлению ориентации предыдущего слоя приблизительно на 45°.

3. Ориентация полимера уруши и сдвиг направления ориентации в каждом последующем слое придает лакам на основе уруши очень высокую прочность.

Благодаря вышеописанным эффектам ориентации при наблюдении поперечных срезов в лаковых слоях наблюдаются специфические кристаллооптические эффекты:

— При взаимно перпендикулярной ориентации плоскостей поляризатора и анализатора в поляризационном микроскопе с проходящим поляризованным светом в слоях лаков четко видна интерференционная окраска (Ил. 21 а, б).

— Порядок интерференционной окраски не очень высок и при толщине слоя 5 мкм наблюдается желтая или серая интерференционная окраска, причем интерференционная окраска слоя накладывается на его окраску за счет поглощения света окрашенными веществами-хромофорами в слое. Это свидетельствует о том, что степень ориентации полимерных молекул уруши в лаковых слоях сравнима со степенью ориентации молекул кератина в шерстяных волокнах и целлюлозы в хлопковых волокнах, но ниже, чем степень ориентации молекул фиброина в шелковых волокнах и целлюлозы в лубяных волокнах.

— Интерференционная окраска в лаковом слое периодически погасает при вращении столика микроскопа с препаратом лака (Ил. 21).

— Погасание интерференционной окраски в разных лаковых слоях неравномерное, т. е. возникает при разных углах поворота столика микроскопа (Ил. 21).

— В лаковых слоях с большим количеством пигментов ориентация ухудшается и почти незаметна.

Одной из характерных особенностей восточноазиатских лаковых изделий, часто упоминаемой в литературе, является возможность применения в лаках смесей классического урушиола и "высыхающего" растительного периллового масла, которое содержит 64% ненасыщенной линоленовой кислоты с тремя двойными связями [1, 2]. При полимеризации смеси урушиолов и ненасыщенных жирных кислот, вероятно, образуются не чистый уруши, а сополимеры, включающие мономеры урушиолов и масла. Очевидно, что в этом случае должна резко уменьшиться вероятность ориентации полимеров, как это характерно для чисто урушиольных полимеров (см. выше).

В данной работе получены предварительные экспериментальные данные, позволяющие обоснованно предполагать наличие добавок масла в некоторых лаковых слоях изученных изделий:

— В ИК-спектрах некоторых слоев лака, не содержащих пигментов, найдены пики, характерные для растительного масла (см. Приложение 1).

— Как показано выше, в лаковых слоях на основе чистого уруши без пигментов полимер четко ориентирован. Однако слои, в которых найдено масло, не имеют ориентации. Потеря ориентации полимера в лаковом слое может быть связана с образованием сополимера урушиола и масла.

4.4.Сравнение технологии лаков гури и красных резных лаков

Описанные выше результаты экспериментального исследования позволили установить признаки, связанные со стратиграфической системой лакового декора и существенные для технологии китайских лаков. Такие признаки дают возможность объективно сравнить технологические особенности лаков гури и красных резных лаков.

— Технологии формирования всех подготовительных слоев в изделиях типа гури и красных резных лаках практически идентичны.

— В лаках гури поверх минерального грунта присутствует желтый "сигнальный" слой.

— В красных резных лаках до конца XVI в. присутствовал черный "сигнальный" слой. В более поздних лаках такой слой обычно отсутствовал.

— Собственно лаковые слои в изделиях обоих типов создавались практически по одной и той же технологии.

— Различия в окраске чисто лаковых слоев в изделиях этих двух типов были связаны с введением в соответствующие слои различных хроматических материалов для получения окрашенных однофазных и двухфазных лаковых слоев.

Таким образом, для получения совершенных лаковых изделий одинаково важны как собственно лаковые слои, формирующие художественный облик изделия, так и система подготовительных слоев, без которых невозможны высокие потребительские качества изделия.

4.5.Сравнение технологических особенностей лаковых изделий разного времени

В данной работе изучались 14 китайских лаковых изделий разного времени - с XVII по ХХв. (см. Табл. 1). На основании полученных экспериментальных результатов была сделана попытка проанализировать корреляцию между технологическими особенностями лаковых изделий и временем их создания.

1. Как для изделий типа гури, так и для красных резных лаков, набор материалов и технологии изготовления мало менялись в период с XVII по XXв.

2. По набору материалов и технологий изготовления в соответствующих изделиях индивидуальные различия значительно выше, чем хронологические различия между ними.

3. В настоящее время данные о наборе материалов и технологий изготовления в китайских лаковых изделиях недостаточно статистически репрезентативны для того, чтобы применять их для хронологической диагностики этих изделий.

4. Необходимо отметить, что технология лаковых изделий на основе уруши была создана и усовершенствована уже в глубокой древности. К XVII в. она, вероятно, была максимально оптимизирована и вышла на уровень жесткого технологического канона. Очевидно, что у мастеров XVII-XX вв. не было необходимости отступать от технологического канона и отказываться от совершенной традиции. Такие технологии, которые в рамках традиционного канона могут решать все технологические проблемы, обычно сохраняются в неизменном виде в течение длительного времени.

Результаты экспериментального исследования позволяют сделать следующие основные выводы об уникальных технологических особенностях китайских лаковых изделий гури и красных резных лаках:

1. Стратиграфическая система китайских лаковых изделий включает последовательность совершенно специфических слоев с уникальными технологическими свойствами, что обеспечивает высочайшее технологическое качество этих лаков и выгодно отличает их от многих аналогичных европейских лаковых изделий.

2. Стратиграфическая система лакового декора в изученных китайских лаковых изделиях включает следующую последовательность основных типов слоев:

— Поверх деревянной основы, пропитанной протеиновым клеем, расположен слой проклеенного волокнистого материала. Этот слой уменьшает напряжения, которые возникают между эластичной гидрофильной древесиной и жесткими гидрофобными лаковыми слоями.

— На волокнистом слое находятся минеральные грунты с коллагеновым клеем в качестве связующего. По составу минералов эти грунты близки к "романо-цементу" или современному клинкер-цементу, так как содержат значительные количества обожженных алюмосиликатов.

— Над минеральным грунтом расположены один или несколько лаковых урушиольных слоев, иногда с сажей. Эти слои выполняют в китайских изделиях функции имприматуры.

— В изделиях гури на имприматурном слое лежит специфический желтый "сигнальный" слой, состоящий из уруши и аурипигмента. Присутствие этого слоя сигнализирует о том, что слои вышележащих лаков закончились, что важно при горельефной технике глубокой резьбы в лаковых слоях изделий этого типа.

— Основные лаковые слои идут поверх сигнального слоя в изделиях гури или поверх имприматурного слоя в красных резных лаках.

— В изделиях гури число чисто лаковых слоев может достигать 10, причем в этих изделиях чередуются красные и черные слои за счет добавок киновари или сажи соответственно.

— В красных резных лаках число чисто лаковых слоев может достигать 100. Красный цвет обусловлен введением киновари.

3. Пленкообразователем, т.е. материальной основой собственно лаков, является биополимер уруши. Его мономерами являются олефиновые пирокатехолы - урушиолы.

4. По своим уникальным физико-механическим свойствам (твердости, прочности, стабильности) уруши является природным аналогом полистирола.

5. В данной работе было четко показано, что характерной особенностью лаковых слоев является наличие в них четкой ориентации полимера уруши, причем в соседних слоях направление ориентации неодинаково. Эта уникальная технологическая особенность придает лаковым слоям высокую прочность и специфические кристаллооптические свойства.

6. Слои уруши могут быть выстроены как однофазные или как двухфазные лаки.

7. Все однофазные лаки уруши (без пигментов) имеют окраску, природа которой пока не определена.

8. В окрашенных двухфазных лаковых слоях, помимо уруши, были найдены различные минеральные и органические пигменты - киноварь, аурипигмент, сажа.

9. Китайские лаковые изделия - уникальный феномен не только в художественной культуре, но и в области технологий.

Авторы выражают благодарность сотруднику Государственного музея Востока М.Неглинской за помощь в работе с экспонатами из коллекции Музея, сотрудникам Государственного Эрмитажа О.Г.Новиковой и АЛ.Сушкову за сотрудничество на начальном этапе работы над данной темой.

1. Голиков В.П., Капустина М.П., Хайбуллина Е.А. Технологические особенности ... //С. 38-57 наст. сб. , а также [2, 3, 4]. Приложение 1.

2. Mills J.S., White R. The organic chemistry of museum objects. Part 8: Natural resins and lacquers. Dep. 8.7: Japanese lacquer. London; Boston; Butterworths; Durban; Singapore; Sydney; Toronto; Wellington, 1987. P. 104-106,

3. Лапинская Т.А., Прошляков В.К. Основы петрографии. М.: "Недра", 1974.

1.Шлифы и их фотографии в отраженном неполяризованном свете выполнены сотрудником ВХНРЦ В. И. Барсуковой.

2. Микрофотографии иммерсионных препаратов выполнены старшим научным сотрудником Института наследия 3. Ф. Жариковой.

3. Природа волокон в некоторых тканях была определена сотрудником ВХНРЦ им. академика И.Э.Грабаря А.Я.Мазиной

Результаты ПК-спектроскопического исследования проб лака уруши

Так как полимеризованный лак уруши практически нерастворим в большинстве органических растворителей, ИК-спектры (спектры поглощения или пропускания в инфракрасной области) изучали без предварительного растворения уруши.

В данной работе применяли два варианта приготовления проб из твердого уруши.

Их готовили совместным прессованием наполнителя (солей КВr или NaCl) и изучаемой пробы лака. Наполнитель и пробу предварительно растирали в агатовой ступке, чтобы получить равномерную и однородную смесь с минимальными размерами частиц. Растертую смесь прессовали в пресс-формах с помощью специального пресса фирмы "Perkin-Elmer" до получения прозрачных однородных таблеток.

Чтобы получить четкие пики валентных колебаний гидроксильных групп изучаемых проб в области 3700-3300 см^-1, пробы из лаковых изделий регистрировались в вазелиновом масле. Это было обусловлено тем, что КВr и NaClсодержат кристаллизационную воду, пики которой экранируют пики валентных колебаний гидроксильных групп в изучаемых материалах. Вазелиновое масло не содержит воды, и такая экранировка отсутствует.

ИК-спектры проб лака уруши регистрировались в области длин волн 4000-400 см^-1 на инфракрасном спектрофотометре проходящего света фирмы "Perkin-Elmer 983g". Для увеличения чувствительности для каждого образца в данном приборе предусмотрено четырехкратное сканирование спектра поглощения в вышеназванной области и последующее накопление данных сканирования. Результаты сканирования обрабатывались на персональном компьютере (процессор Intel Pentiumформата Baby-AT) с помощью пакета программ SIG (ScientificInteractiveGrafics, авторы А.Н.Некрасов, В.С.Юрченко). Такая методика позволяла успешно регистрировать ИК-спектры даже для весьма малых микропроб.

Качественный анализ лаков уруши и компонентов из других слоев стратиграфической системы лаковых изделий проводили по характеристическим пикам ИК-спектров изучаемых образцов. Для этого ИК-спектры образцов лака сравнивали с ИК-спектрами эталонных материалов или с ИК-спектрами лаков, приведенными в немногочисленных литературных источниках [1, 2, 3, 4].

Интерпретация пиков в ИК-спектрах различных органических компонентов в лаковых изделиях проведена на основе сведений из работы [6].

ИК-спектры образцов и эталонных материалов представлены на Рис. 1-4. Ниже, на основании результатов анализа ИК-спектров, детально описана идентификация компонентов из различных слоев стратиграфической системы лаковых изделий.

В данной работе были проанализированы ИК-спектры минеральных грунтов. Кроме того, для сравнения были изучены ИК-спектры эталонных глинистых минералов и некоторых глинистых пород, состоящих из смесей разных глинистых минералов. Значения характеристических пиков в ИК-спектрах эталонных алюмосиликатов и других минералов взяты из [5].

Для грунтов из лаковых изделий и эталонных образцов были получены два варианта ИК-спектров:

Спектры грунтов и эталонов до и после обработки представлены на Рис. 1 и 2.

Рис.1 ИК-спектры (КВг):

1) грунт (№ 11847I);

2) грунт прокаленный (№ 11847 I);

3) глина подмосковная;

4) каолин.

Рис. 2.

1) грунт (№11847 I);

2) грунт прокаленный (№ 11847 I);

4) каолинит прокаленный.

— В ИК-спектрах всех грунтов содержатся пики 1630; 1100; 1060; 860; 800; 765; см^-1. Такой набор пиков характерен для ИК-спектров некоторых листовых алюмосиликатов [5]. Поэтому был сделан вывод о присутствии в грунтах значительного количества алюмосиликатов, характерных минералов глин [5]

— Соотношение содержания алюмосиликатов и карбонатов неодинаково для различных изученных образцов. Следует отметить, что в большинстве образцов преобладают алюмосиликаты.

— ИК-спектры минеральных грунтов близки по структуре ИК-спектрам некоторых чистых глинистых минералов и глинистых пород.

— ИК-спектры минеральных грунтов до и после прокаливания близки. Кроме того, ИК-спектры грунтов близки к обожженным эталонным глинистым образцам, но отличаются от необожженных глинистых эталонов. Эти факты позволяют заключить, что в грунтах использовались уже предварительно обожженные алюмосиликаты из каких-то глинистых пород. Применение обожженных глин характерно для романо-цемента или клинкер-цемента [7].

Литературные данные, приведенные в обзоре [8], показывают, что в восточноазиатских лаковых изделиях могут присутствовать два типа лаков на основе уруши:

— Собственно уруши, продукт полимеризации чистых урушиолов без каких-либо добавок.

— Смешанные лаки, представляющие сополимер урушиолов и высыхающих масел.

Поэтому одной из задач данной работы была идентификация в изучаемых лаковых изделиях каждого из вышеназванных типов лака.

Для идентификации лаков этого типа очень важной проблемой был выбор эталонных лаков для сравнения.

В качестве эталонных материалов мы использовали коричневые лаковые слои из заведомо подлинных лаковых изделий типа гури из Государственного музея Востока. Такие "черные" или коричневые лаковые слои без минеральных и органических пигментов в этих изделиях содержат наиболее чистые и подлинные лаки уруши.

ИК-спектр "черного" лака гури (Инв. № 6466 I) представлен на Рис. 3.

Рис.3.

ИК-спектр (KBr): лак без минеральных добавок (№ 6466 I)

Рис. 4. ИК-спектр (KBr):

Ниже приведены значения пиков (в см^-1) и интерпретация функциональных групп, которые дают эти пики в ИК-спектрах уруши:

— 1629 (сильная полоса карбонильной группы >С=О в циклической системе и/или -С=С- в ароматическом кольце);

Спектры проб лака с другого экспоната, выполненного в технике гури (Инв. № 6468 I), были близки к спектрам, приведенным на Рис. 3.

В некоторых лаковых слоях в изделиях гури и красных резных лаках были обнаружены смешанные лаки.

Как видно из Рис. 3 и 4, в ИК-спектрах таких лаковых слоев присутствуют характеристические пики, которые отсутствуют в ИК-спектрах чистого уруши, но присутствуют в ИК-спектрах "высыхающего" растительного масла (в связи с отсутствием периллового масла в качестве эталона было использовано "состаренное" льняное масло).

О присутствии растительного масла свидетельствуют следующие особенности ИК-спектров лаковых слоев:

— появление интенсивного пика 1704 см-¹ (-С=О в одноосновных алифатических жирных кислотах).

Из этого следует очевидный вывод, что при приготовлении этих лаков использовали добавки "высыхающего" растительного масла.

Присутствие масел было обнаружено в лаковых слоях следующих изделий:

— красные резныелаки - Инв. №№ 6458 I; 6459 I; 6461 I; 11847 I; 11848 I; 11849 I; 11853 I; 11864 I; 11866 I.

Таким образом, результаты спектрофотометрических исследований подтвердили ранее высказанную точку зрения [1], что ИК-спектроскопия является одним из наиболее эффективных методов идентификации материалов в восточноазиатских лаковых изделиях.

1. Kenjo Toshiko. Studies on the analysis of lacquer (part 2). Infrared spectrometry of lacquer films/VSri. Papers Jap. Antiques and Art Crafts. V. 26. 1981. P. 32-39 (Япон. яз.)

2. Kapustina M.V., Khaibullina E.A.Microchemical und IK-spectroscopical examination of the Eastern lacguer works from the collection of the State museum of~the Eastern art in Moscow//Art and Chimie la couleur: Int./

congress on contribution of chemistry to the works of art, Paris, 18-18 Sept. 1998. [Paris]:Louvre, [1998]. P. 127-128.

3. Капустина М.В., Хайбуллина Л.А. Микрохимическое и ИК-спектроскопическое исследование восточноазиатских лаков из коллекции Государственного музея искусства народов Востока в городе Москве//Экспертиза и атрибуция произведений изобразительного и декоративно-прикладного искусства: IV научная конференция, М., 24-26 ноября 1998. М.: Магнум Аре, 2000. С. 252-257.

4. Капустина М.В., Шмотикова Л.А., Хайбуллина Е.А., Голиков В.П. Комплексное исследование технологических особенностей китайских лаковых изделий, выполненных в технике красных резных лаков и лаков гури//Экспертиза и атрибуция произведений изобразительного и декоративно-прикладного искусства: V научная конференция, М., 22-26 ноября 1999. М.: Магнум Аре. (В печати.)

5. Плюснина И.И. Инфракрасные спектры минералов. М.: Изд. Московского Университета, 1977.

6. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд. Илл., 1963.

7. Forti G. Antiche ricette di pittura murale. Verona: Cierre edizioni, 1988.

8. Голиков В.П., Капустина М.В., Хайбуллина Е.А. Технологические особенности...//С. 38-57 наст. сб.

Исследуемые экспонаты из фонда лаков сектора Дальнего Востока Государственного музея Востока. Таблица 1.

Принципиальная схема стратиграфической структуры китайских лаковых изделий. Таблица 2